論文推薦｜混合生物質(zhì)燃料循環(huán)流化床鍋爐受熱面結(jié)焦機(jī)理研究

發(fā)布時(shí)間：2023-06-08 04:24:14

生物質(zhì)能是除煤、石油和天然氣之后的第四大能源。生物質(zhì)發(fā)電兼具經(jīng)濟(jì)、生態(tài)與社會(huì)等綜合效益，不僅能大大減少我國(guó)能源結(jié)構(gòu)中對(duì)煤炭資源的依賴(lài)程度，而且可廢物利用，有利于社會(huì)可持續(xù)發(fā)展。目前循環(huán)流化床摻混多種生物質(zhì)廢棄物燃燒過(guò)程中，由于生物質(zhì)含有較多的氯和鉀等元素，導(dǎo)致生物質(zhì)鍋爐內(nèi)嚴(yán)重結(jié)焦、積灰。但鮮見(jiàn)混燃下對(duì)受熱面結(jié)焦行為的深入研究。因此，很有必要對(duì)現(xiàn)運(yùn)行的混合生物質(zhì)燃料循環(huán)流化床鍋爐中的焦樣進(jìn)行結(jié)焦機(jī)理分析。

南電能源綜合利用有限公司孫錦余高級(jí)工程師選取某75 t/h 生物質(zhì)循環(huán)流化床鍋爐燃用的5種生物質(zhì)廢棄物(竹、桉樹(shù)皮、木尾、工業(yè)合成板以及木板)，采用X射線(xiàn)熒光光譜儀分析其化學(xué)元素組成、HR-8000B灰熔點(diǎn)測(cè)定儀測(cè)試其灰熔點(diǎn)，通過(guò)X射線(xiàn)衍射分析儀測(cè)定現(xiàn)場(chǎng)沿程獲取的灰樣和及焦樣的化學(xué)組分，以此推斷混合生物質(zhì)燃料循環(huán)流化床鍋爐受熱面結(jié)焦機(jī)理。

摘要

某75 t/h生物質(zhì)循環(huán)流化床鍋爐長(zhǎng)期燃用混合燃料(桉樹(shù)皮、木尾、木板、竹子和工業(yè)合成板)，在實(shí)際運(yùn)行過(guò)程中高溫過(guò)熱器和低溫過(guò)熱器區(qū)域結(jié)焦嚴(yán)重?？紤]到不同生物質(zhì)燃料特性的差異性，了解混合生物質(zhì)燃料燃燒中壁面的結(jié)焦機(jī)理尤為迫切。研究了5種生物質(zhì)燃料的灰成分和灰熔點(diǎn)特性，并對(duì)該循環(huán)流化床鍋爐結(jié)焦嚴(yán)重的高溫和低溫過(guò)熱器受熱面區(qū)域的結(jié)焦和積灰樣品進(jìn)行物理和化學(xué)特性表征。研究結(jié)果表明：該鍋爐所燃用的生物質(zhì)燃料中，竹、木尾和木板的鈣和鉀含量高，灰中CaO含量在30%左右，K2O含量在10%以上；桉樹(shù)皮硅和鋁含量高，灰中SiO2含量高達(dá)62.4%；工業(yè)合成板與木尾含有較多的氯元素，灰中氯含量分別為0.670%和0.865%。5種生物質(zhì)除竹和工業(yè)合成板灰熔融溫度較低外，其余生物質(zhì)灰熔融溫度高，軟化溫度在1 200 ℃以上。過(guò)熱器區(qū)域的結(jié)焦呈分層結(jié)構(gòu)：高溫過(guò)熱器焦樣的外層較硬，中層包含白色的KCl晶體和飛灰顆粒，外層以及飛灰顆粒均以Ca2Al2SiO7、SiO2、KCl、Ca2MgSi2O7等為主；低溫過(guò)熱器焦樣外層的灰成分與高溫過(guò)熱器側(cè)焦樣的組分相同，但白色中層的KCl晶體含量更高，其同煙氣中KCl蒸氣的冷凝析出密切相關(guān)。

1 試驗(yàn)

（1）生物質(zhì)燃料特性

某75 t/h 生物質(zhì)發(fā)電廠長(zhǎng)期混燒竹、桉樹(shù)皮、木尾、工業(yè)合成板以及木板5種生物質(zhì)，其混燃比例為：竹∶桉樹(shù)皮∶木尾∶工業(yè)合成板∶木板=1∶3∶3∶1∶2，工業(yè)分析可知，木尾水分近50%，燃燒特性較差；竹子、工業(yè)合成板和木板揮發(fā)分高，在70%左右，具有良好的燃燒特性；桉樹(shù)皮灰分較高(46.56%)，揮發(fā)分低。按比例混合后，生物質(zhì)具有較為良好的燃燒特性和較低的灰分。

5種生物質(zhì)低溫灰制灰方法參照GB/T 28731—2012。該方法在550 ℃下制灰，可以保證灰中可揮發(fā)的成分損失很少。竹、木尾和木板屬于木質(zhì)生物質(zhì)，鈣含量較高，其灰中的CaO含量近30%；木板的鉀含量極高，其灰中的K2O達(dá)36%，高含量堿金屬可使結(jié)焦更為嚴(yán)重；桉樹(shù)皮的低溫灰以硅元素為主，其灰中的SiO2達(dá)62.4%。工業(yè)合成板灰中的鈦含量較高，推測(cè)是板上噴鈦白的白漆所致。

（2）生物質(zhì)循環(huán)流化床

循環(huán)流化床的額定蒸發(fā)量為75 t/h，過(guò)熱蒸汽溫度為540 ℃，如圖1所示。高溫過(guò)熱器及低溫過(guò)熱器位于旋風(fēng)分離器后，且高溫過(guò)熱器區(qū)域煙氣溫度大于500 ℃。在循環(huán)流化床內(nèi)，爐膛橫截面積較小、風(fēng)速較大。在停爐期間可觀測(cè)到爐膛內(nèi)無(wú)結(jié)焦現(xiàn)象，說(shuō)明在煙氣中氣相腐蝕不是構(gòu)成管壁腐蝕的主要原因。在鍋爐受熱面底部的省煤器及空預(yù)器上也無(wú)明顯堵塞和積灰現(xiàn)象，主要是由于該區(qū)域溫度較低，灰顆粒黏性低。但高溫過(guò)熱器及低溫過(guò)熱器上的結(jié)焦現(xiàn)象明顯，且沉積較多細(xì)灰。

圖1 循環(huán)流化床示意

（3）受熱面結(jié)焦及取樣

結(jié)焦情況如圖2所示，高溫過(guò)熱器中焦樣硬度較大，部分地區(qū)有搭橋現(xiàn)象；低溫過(guò)熱器中搭橋現(xiàn)象明顯，伴有較多細(xì)灰，細(xì)灰下為硬度不大的焦塊。高溫過(guò)熱器和低溫過(guò)熱器的焦樣實(shí)物如圖3所示。

圖2 循環(huán)流化床結(jié)焦?fàn)顩r

圖3(a)為高溫過(guò)熱器管壁處的焦樣，外層為遠(yuǎn)離管壁側(cè)，表層呈較規(guī)則的熔融后凝固態(tài)，表皮顏色略深，硬度較大；將焦樣從中間斷開(kāi)，有不規(guī)則的分層現(xiàn)象，內(nèi)含部分顆粒細(xì)小的細(xì)灰并聚集部分白色晶體。圖3(b)為低溫過(guò)熱器處的焦樣，外層遠(yuǎn)離管壁側(cè)，表面附著細(xì)灰，無(wú)熔融過(guò)的痕跡，與高溫過(guò)熱器相比，中間白色晶體明顯增多，灰焦硬度更小。

圖3 不同區(qū)域焦樣實(shí)物圖

2 試驗(yàn)結(jié)果與分析

（1）生物質(zhì)燃料特性

為避免鍋爐受熱面結(jié)渣，要求爐膛出口溫度應(yīng)低于生物質(zhì)灰變形溫度的50～100 ℃。工業(yè)合成板的變形溫度較低，為1 029 ℃，其余生物質(zhì)灰的變形溫度均高于1 100 ℃。工業(yè)合成板灰中含有較高的K2O和SiO2，結(jié)合其較低的變形溫度，可推測(cè)灰中較易生成低熔點(diǎn)的含K硅酸鹽。除竹的軟化溫度為1 179 ℃外，其余4種生物質(zhì)軟化溫度均大于1 200 ℃，桉樹(shù)皮的軟化溫度高達(dá)1 311 ℃；除竹子的流動(dòng)溫度較低外，其余生物質(zhì)的流動(dòng)溫度均在1 300 ℃以上。生物質(zhì)灰的灰熔融性與多種組分有關(guān)，其均含有較高的元素，但元素含量也是重要影響因素。由于竹灰中含有較高的Ca、K、Si、Al元素，會(huì)形成鈣長(zhǎng)石、鈣黃長(zhǎng)石等礦物相，并在共熔作用下使其灰熔融溫度降低。根據(jù)各生物質(zhì)灰熔融溫度，爐膛不易結(jié)焦。

結(jié)焦的產(chǎn)生源于不同生物灰的互相反應(yīng)。從混合灰的成分上，桉樹(shù)皮灰占混合灰的80%以上，木尾灰占13%左右，由于這是在試驗(yàn)尺度上進(jìn)行的灰熔融性分析，與實(shí)際鍋爐內(nèi)的結(jié)焦存在差異，但仍可以看到與桉樹(shù)皮的灰熔融性相比，混合灰的灰熔融溫度明顯下降。木板灰中含有36% K2O和28.1% CaO，桉樹(shù)皮灰中含有62.4% SiO2和17.2% Al2O3，各生物質(zhì)所含主要元素差異較大，但在混燃過(guò)程中，無(wú)機(jī)組分易相結(jié)合，形成鈣長(zhǎng)石、鈣黃長(zhǎng)石類(lèi)的礦物相以及易揮發(fā)、易冷凝的鉀鹽，造成嚴(yán)重的結(jié)焦現(xiàn)象。

（2）典型灰焦的化學(xué)成分

①高溫過(guò)熱器結(jié)焦樣品

根據(jù)高溫過(guò)熱器焦樣(圖3(a))的物理特性，可分為外層堅(jiān)硬部分、中間分開(kāi)后灰色的細(xì)顆粒物質(zhì)以及白色的晶體物質(zhì)。其中白色晶體由小勺刮取多塊焦樣得到。將3部分焦樣分別磨至0.074 mm(200目)以下，在烘干箱中105 ℃烘干2 h。

高溫過(guò)熱器的XRD譜圖如圖4所示，可知高溫過(guò)熱器焦樣中外層堅(jiān)硬的部分與中間灰色的細(xì)顆粒物化學(xué)組成相似，均為Ca2Al2SiO7、SiO2、KCl、Ca2MgSi2O7等，其中鈣黃長(zhǎng)石Ca2Al2SiO7易與其他長(zhǎng)石類(lèi)物質(zhì)發(fā)生低溫共融反應(yīng)。李楠等通過(guò)相圖分析得到長(zhǎng)石類(lèi)物質(zhì)存在多個(gè)低溫共熔點(diǎn)，鈣長(zhǎng)石、鈣黃長(zhǎng)石等長(zhǎng)石類(lèi)物質(zhì)會(huì)形成低溫共熔體。內(nèi)層細(xì)顆?；覙优c外層堅(jiān)硬表皮成分一致，隨著焦樣層變厚，傳熱效果變差，表層溫度升高，焦樣由于熔點(diǎn)較低，表面熔化，并進(jìn)一步黏附煙氣中的飛灰顆粒，焦樣變大且外層堅(jiān)硬、內(nèi)層含有部分細(xì)灰。

圖4 高溫過(guò)熱器焦樣X(jué)RD圖譜

高溫過(guò)熱器焦樣內(nèi)層還存在白色晶體，其主要存在于靠近管壁側(cè)的夾層中，與灰色細(xì)顆粒物呈分層分布。白色晶體主要為KCl，是燃燒過(guò)程中生物質(zhì)以氣相形式釋放至煙氣中，在受熱面冷凝析出生成。溫度較高時(shí)，其黏性較大，與灰顆粒物構(gòu)成初始黏結(jié)層。對(duì)于含氯燃料的燃燒，宋景慧等研究了某南方燃用桉樹(shù)葉、桉樹(shù)枝等農(nóng)林廢棄物的循環(huán)流化床高溫受熱面腐蝕問(wèn)題，發(fā)現(xiàn)垢樣是由煙氣中堿金屬氯化物和熔化的灰顆粒接觸受熱面凝結(jié)并在受熱面生長(zhǎng)積聚形成，這與本高溫過(guò)熱器的焦樣分析基本一致。

在高溫過(guò)熱器區(qū)域，細(xì)灰顆粒與KCl晶體共同構(gòu)成初始黏結(jié)層，進(jìn)而吸附細(xì)灰顆粒，導(dǎo)致傳熱惡化。由于細(xì)灰顆粒物，特別是長(zhǎng)石類(lèi)物質(zhì)會(huì)發(fā)生共熔反應(yīng)，熔點(diǎn)下降，外層呈熔融態(tài)，進(jìn)一步黏附細(xì)灰顆粒物，導(dǎo)致結(jié)焦惡化，在管壁間搭橋造成堵塞。

②低溫過(guò)熱器結(jié)焦樣品

圖5為低溫過(guò)熱器外層的灰樣以及內(nèi)層的白色晶體樣品的XRD譜圖。低溫過(guò)熱器焦樣的灰色部分由Ca2Al2SiO7、SiO2、KCl、Ca2MgSi2O7等組成，白色晶體是較為純凈的KCl。低溫過(guò)熱器焦樣與高溫過(guò)熱器焦樣最大區(qū)別在于低溫過(guò)熱器外層的焦樣為非熔融后的凝固態(tài)(圖3(b))，焦樣外層較疏松，這是由于低溫過(guò)熱器煙溫低，灰顆粒未融化的緣故。

圖5 低溫過(guò)熱器焦樣X(jué)RD圖譜

由圖2可知，低溫過(guò)熱器區(qū)域的結(jié)焦情況比高溫過(guò)熱器區(qū)域更嚴(yán)重。楊文等研究生物質(zhì)燃燒過(guò)程中Cl和堿金屬的析出特性時(shí)發(fā)現(xiàn)，在600～800 ℃燃燒時(shí)，大量Cl和K以KCl形式釋放。由于低溫過(guò)熱器區(qū)域溫度低于600 ℃，大量KCl等具有較高黏性的物質(zhì)冷凝析出。對(duì)比圖2(a)、(b)發(fā)現(xiàn)，低溫過(guò)熱器中白色晶體量遠(yuǎn)大于高溫過(guò)熱器，因此推測(cè)低溫過(guò)熱器煙氣中大量KCl氣體冷凝，KCl固體在溫度較高時(shí)黏性較大，進(jìn)而繼續(xù)吸附細(xì)灰顆粒物，導(dǎo)致嚴(yán)重的積灰結(jié)焦現(xiàn)象。

③尾部受熱面積灰樣品

省煤器和空預(yù)器的飛灰的XRD圖譜如圖6所示。在省煤器和空預(yù)器區(qū)域，除SiO2和KCl外，還有CaCO3，由于爐膛內(nèi)溫度過(guò)高，CaCO3會(huì)發(fā)生分解形成氧化鈣；但在尾部受熱面，由于溫度低于300 ℃，且CO2濃度較高，飛灰中的CaO易重新生成CaCO3。研究表明，CaO在煙氣冷卻過(guò)程中與CO2反應(yīng)生成方解石(CaCO3)，由于部分木質(zhì)生物質(zhì)燃料Ca含量高，使飛灰中含有較多的CaCO3。

圖6 省煤器和空預(yù)器飛灰的XRD圖譜

3 結(jié) 論

1)竹、桉樹(shù)皮、木尾、工業(yè)合成板和木板5種生物質(zhì)灰的元素組不同：竹、木尾和木板等木質(zhì)生物質(zhì)Ca、K含量高，桉樹(shù)皮Si、Al含量高。除竹和工業(yè)合成板灰熔融溫度較低外，其他生物質(zhì)灰熔融溫度高，軟化溫度在1 200 ℃以上。

2)高溫過(guò)熱器區(qū)域，細(xì)灰顆粒由Ca2Al2SiO7、SiO2、KCl、Ca2MgSi2O7等組成，與KCl晶體共同構(gòu)成初始黏結(jié)層，黏附入射細(xì)灰顆粒后導(dǎo)致傳熱惡化。由于細(xì)灰顆粒物會(huì)發(fā)生共熔反應(yīng)，熔點(diǎn)降低，因此外層呈熔融態(tài)，進(jìn)一步吸附細(xì)灰顆粒物，導(dǎo)致結(jié)焦惡化。

3)低溫過(guò)熱器焦樣的灰色部分由Ca2Al2SiO7、SiO2、KCl、Ca2MgSi2O7等組成，白色晶體較純凈的KCl。低溫過(guò)熱器煙氣中大量KCl氣體冷凝，KCl含量較高時(shí)黏性較大，繼續(xù)黏附細(xì)灰顆粒物，導(dǎo)致嚴(yán)重的積灰結(jié)焦現(xiàn)象。

引用格式

趙小軍，孫錦余，薛東發(fā)，等.混合生物質(zhì)燃料循環(huán)流化床鍋爐受熱面結(jié)焦機(jī)理研究[J].潔凈煤技術(shù)，2021,27(4):117-122.

ZHAO Xiaojun,SUN Jinyu,XUE Dongfa,et al.Study on slagging mechanism of multiple biomass co-combustion on heating surface in a circulating fluidized bed boiler[J].Clean Coal Technology,2021,27(4):117-122.

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