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生物質鍋爐脫硫脫硝工藝

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生物質鍋爐脫硫脫硝工藝,生物質直燃鍋爐是以生物質能源作為燃料的新型鍋爐,農業生產過程中的廢棄物,如農作物秸稈、農林業加工業的廢

生物質鍋爐脫硫脫硝工藝,生物質直燃鍋爐是以生物質能源作為燃料的新型鍋爐,農業生產過程中的廢棄物,如農作物秸稈、農林業加工業的廢棄物等都可作為鍋爐的燃料。生物質直燃鍋爐排放煙氣中的二氧化硫、氮氧化物含量較低,且不產生廢渣。因此與燃煤鍋爐相比,更加節能環?!,F行的生物質鍋爐煙氣的排放標準按《鍋爐大氣污染物排放標準》(GB13271-2014)執行。即塵、二氧化硫、氮氧化物的排放限值為30,200,200mg/m3,其中重點地區按0,50,100mg/m3執行。但隨著國家對鍋爐煙氣環保標準的提高,加上鍋爐煙氣超低排放的推廣實行,大氣污染物排放要求將會更嚴格。目前很多生物質鍋爐企業已經按照10,35,50mg/m3的排放限值對鍋爐進行整改。

2.脫硝技術

生物質的鍋爐由于燃料種類多、熱值低、給料均勻性差,造成燃燒區內的溫度變化劇烈,鍋爐出口初始氮氧化物排放濃度波動大。生物質鍋爐脫硝首先要穩定爐膛出口NOx的濃度。

生物質可采用的煙氣脫硝方式包括:SNCR脫硝技術,SCR脫硝技術,臭氧氧化脫硝技術,ZYY脫硝技術等。

2.1 SNCR脫硝

SNCR(Selective Non-Catalytic Reduction)即選擇性非催化還原法脫硝技術,是在不使用催化劑的情況下,將還原劑直接噴入到800~1100℃高溫煙氣中,在高溫條件下,還原劑先分解為NH3及其他副產物,之后,煙氣中的NOx與分解產生的NH3進一步發生氧化還原反應,將煙氣中的NOx還原為N2和H20,主要反應為:8NH3+ 6NO +302→7N2+ 12H20

SNCR技術是煙氣脫硝的主流技術之一,脫硝成本較低,工藝較簡單,但其脫硝效率一般為20~50%左右,很難達到更高的脫硝效率。

2.2 SCR脫硝

SCR(Selective Catalytic Reduction)即選擇性催化還原技術,是將還原劑送入煙道使之與煙氣混合,在催化劑的作用下,在300~420℃的溫度狀態下將NOx還原為N2和H20,從而實現NOx的減排。

在SCR反應器內,NOx通過以下反應被還原:

4NO+4NH3+02→4N2+6H20(主反應)

6N02+8NH3→7N2+12H20(主反應)

6NO+4NH3→5N2+6H20(副反應)

2N02+4NH3+02→3N2+6H20(副反應)

SCR脫硝技術,是煙氣脫硝效率最高最有效的固定源NOx治理的技術,脫硝率可以達到90%以上。但由于生物質燃料本身含有K、Na、Ca等堿性物質,燃燒后形成飛灰進入SCR系統,吸附在催化劑表面或堵塞催化劑孔道,并且與催化劑表面活性成分發生反應,造成催化劑中毒失活,對催化劑的使用壽命產生影響。為保證催化劑的安全運行,同時最大限度減小新增催化劑的煙氣阻力,催化劑需選用抗堿金屬板式催化劑。

2.3臭氧氧化脫硝技術

鍋爐煙氣中的NOx近95%是以NO形式存在,其余是以N02、N205等形式存在。臭氧脫硝的原理是利用臭氧的強氧化性,將煙氣中不可溶的NO氧化為可溶的NO2,然后在洗滌塔內通過冷卻、噴淋最終將氮氧化物吸收,達到脫除的目的。

臭氧脫硝技術優點:煙氣溫度適應性好;不使用氨等還原劑,無氨逃逸;同時實現對汞、VOCs以及二噁英的有效脫除;可以與濕法脫硫配合構成脫硫脫硝一體化工藝;設備布置靈活,無需對鍋爐等原設備改造。

雖然臭氧脫硝技術具備一定優勢,但也存在脫硝效率低,運行費用較高,廢水二次污染,硝酸鹽溶液處理費用高等問題;而且臭氧脫硝必須配合濕法脫硫構成脫硫脫硝一體化,才能相對降低脫硝的投資成本,存在一定的局限性。

2.4ZYY脫硝技術

ZYY脫硝技術為北京巨亞環??萍脊煞萦邢薰镜膶@夹g,專利說明書CN201811092310.5中敘述ZYY技術脫硝率84~96%,脫硫率98%以上。

ZYY脫硫脫硝技術是利用工業尿素CH4N20作為煙氣中硫氧化物、氮氧化物的還原劑,通過將尿素細粉噴入生物質鍋爐的爐膛上方,在脫硫脫硝催化劑的作用下,尿素細粉在爐膛中于750~960℃溫度下分解成氨和異氰酸,氨和異氰酸與煙氣中的SO2、NO、NO2進行還原反應,SO2還原生成單質S和水,NO和NO2還原生成氮氣N2和H20。

尿素分解反應:CH4N20→NH3+HNCO

脫硝反應:2HNCO+2N02+02→N2+2NO+2C02+2H20

2NH3→N2+3H2NO2+H2→NO+H202NO+2H2→N2+2H20

脫硫反應:S02+2H2→S、+2H202S02+2CO→2S、+3C02

ZYY技術雖然投資成本低,但存在很多問題:①運行成本高,需要使用北京巨亞公司專供的藥劑;②ZYY脫硫脫硝催化劑為消耗品,壽命為一年,需要每年進行更換;③脫硫副反應中間體COS(羰基硫)有毒性,應該控制其生成;④SO2以單質S的形態扣留到灰分中,單質S在室外環境中將會解體并逐漸被氧化為S02,重新回到環境中,需對單質硫從灰中分離回收,才能真正實現脫硫。

1 ) 與燃煤煙氣相比,生物質鍋爐的爐膛溫度差別大、煙氣含水量高、煙塵堿金屬含量高、二氧hua硫、氮氧化物濃度、波動大,其對脫硫脫硝方案的選擇有較大影響。

  2 ) 對煙氣污染物排放指標要求不高的地區,爐內噴鈣、爐外噴鈣、低氮燃燒、SNCR技術是很合適的脫硫脫硝技術;對煙氣污染物排放指標要求高的地區,脫硝采用低氮燃燒、SNCR、O3氧化的組合、脫硫采用濕法脫硫的技術方案比較合適,其中脫硫脫硝一體化的技術方案更有優勢。

  1.SNCR脫硝技術是以前使用zui多的爐內脫硝,也是濕法脫硝技術,利用氨基成分的液體脫硝劑進行爐內還原反應。

  2.SCR脫硝技術是爐外脫硝,同時需要液體氨基脫硝劑和催化劑,相對SNCR/HNCR投資比較大。

  3.HNCR高分子脫硝技術,也是爐內脫硝技術,利用氨基成分的固態干粉或顆粒脫硝劑進行爐內還原反應。

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