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【熙晟】低成本甲烷轉(zhuǎn)甲醇:科學(xué)家成功在常溫常壓下實現(xiàn)光催化

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在投遞給《化學(xué)通訊》期刊的一篇文章中,來自巴西圣卡洛斯聯(lián)邦大學(xué)(UFSCar)的一支研究團隊,詳細(xì)介紹了如何通過在“光氧化”過程中使用

在投遞給《化學(xué)通訊》期刊的一篇文章中,來自巴西圣卡洛斯聯(lián)邦大學(xué)(UFSCar)的一支研究團隊,詳細(xì)介紹了如何通過在“光氧化”過程中使用光和分散的過渡金屬(比如銅),成功地將甲烷轉(zhuǎn)化為甲醇。更棒的是,這項技術(shù)可在相對溫和的常溫(25℃)常壓(1 bar)下得到運用,意味著他們找到了一種將這種強效溫室氣體、制成液態(tài)燃料的好方法。



1 bar 接近于海平面的 101325 Pa 標(biāo)準(zhǔn)大氣壓(來自:Chemical Communications)

SCI Tech Daily 指出,這項研究發(fā)現(xiàn),是讓“天然氣”能源成為生產(chǎn)汽柴油的替代燃料的關(guān)鍵一步。

盡管天然氣本身是一種化石燃料,但將其轉(zhuǎn)化為甲醇之后,最終燃燒排放的二氧化碳還是較其它同類燃料要少得多。

此外甲醇在巴西的生物柴油和化工生產(chǎn)中扮演著至關(guān)重要的角色,它可被用于合成各種產(chǎn)品。

展望未來,如果我們能夠從大氣中高效收集甲烷氣體、并轉(zhuǎn)化為液態(tài)的甲醇燃料,那也有很大的希望減輕這種溫室氣體對氣候變化的負(fù)面影響。



研究配圖 1:M-PHI 粉末的 XRD 圖譜 / 不同銅負(fù)載量下的甲烷轉(zhuǎn)化率

據(jù)悉,該研究得到了巴西圣保羅研究基金會(FAPESP)、教育部旗下高等研究委員會(CAPES)和國家科學(xué)技術(shù)發(fā)展委員會(CNPq)的支持。

研究一作、UFSCar 物理系博士生 Marcos da Silva 向 Agência FAPESP 表示 —— 科學(xué)界對地球甲烷儲量的規(guī)模存在很大爭議。

有些人估計,其能源潛力或是所有其它化石燃料加起來的兩倍。但在向可再生能源過渡的過程中,我們也將不得不在某個時刻設(shè)法利用它們。



研究配圖 2:Cu-PHI / Fe-PHI 電子顯微鏡圖像(亮點為高度分散的金屬原子)

論文指導(dǎo)、UFSCar 的 Ivo Freitas Teixeira 教授表示,光催化劑是該研究中的一項關(guān)鍵創(chuàng)新。

在化學(xué)工業(yè)中,這種轉(zhuǎn)化至少需要經(jīng)歷兩個階段、通過在極端高溫高壓下產(chǎn)生氫氣和二氧化碳來實現(xiàn)。

但是該校研究團隊已在溫和條件下、將甲烷氣體成功地轉(zhuǎn)化為液態(tài)甲醇,同時消耗了更少的能源。

放眼未來,這項研究成果還為利用太陽能進行甲烷轉(zhuǎn)化而鋪平道路。



研究配圖 3:Cu-PHI 和 Fe-PHI 催化劑的拉曼光譜分析

在實驗室環(huán)境中,科學(xué)家們使用地球上儲量相當(dāng)豐富的非貴金屬(比如銅)作為過渡介質(zhì),合成了聚庚嗪酰亞胺(PHI)形式的結(jié)晶氮化碳、以生產(chǎn)具有活性的可見光催化劑。

接著他們在以過氧化氫為引發(fā)劑的甲烷氧化反應(yīng)中投入了此類光催化劑,并發(fā)現(xiàn) Cu-PHI 能夠產(chǎn)生大量含氧液體產(chǎn)物,尤其是甲醇(四小時內(nèi)每克材料 2900 微摩爾)。

Teixeira 教授補充道 ——“我們發(fā)現(xiàn)了化學(xué)反應(yīng)所必須的最佳催化劑和其它條件,例如使用大量的水(H?O)+ 少量的過氧化氫(H?O?)氧化劑”。

接下來的步驟,包括更多地了解材料中的活性銅位點、及其在反應(yīng)中的作用。此外他們計劃直接在反應(yīng)過程中使用氧氣來生產(chǎn)過氧化氫,以進一步提升其安全和經(jīng)濟可行性。



研究配圖 4:Cu-PHI 催化劑對甲烷光氧化的機理研究

另一方面,UFSCar 團隊將深入調(diào)查銅在反應(yīng)中起到的作用。在撰寫這篇文章之時,他們還不清楚分散的銅是孤立原子、還是結(jié)成簇,但現(xiàn)在已知是后者。

最后,研究人員希望后續(xù)能夠不使用純甲烷作為原料、探索從生物質(zhì)等可再生能源中提取該溫室氣體。

參考聯(lián)合國數(shù)據(jù),自前工業(yè)時代以來,甲烷在全球變暖中起到了約 30% 的作用。而未來十年,人們活動的甲烷排放量有望大減 45%,以避免在 2045 年讓氣溫上升近 0.3 ℃ 。

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